Stor kålsommerfugl kan forveksles med de andre kålsommerfugle som dog er noget mindre og mere utydelige i aftegningerne. 

Æggene lægges, som navnet antyder, på arter af kål, men også på andre arter af korsblomstfamilien såsom sennep, salat og peberrod. Når larverne klækkes, kan de hurtigt gennemhulle en kålplante, og de fleste haveejere vil sandsynligvis have et nært bekendtskab med sommerfuglens larver (populært kaldet ”kålorm”). Stor kålsommerfugl kan ses på vingerne allerede fra marts og helt ind i november. Den har op til fire generationer i løbet af året. Efterårets generation overvintrer som pupper og klækkes først i det efterfølgende forår. 

Findes stort set alle vegne, ikke mindst fordi den er kendt for at flyve langt omkring, nogle gange i stort antal. Stor kålsommerfugl er en typisk haveart, især i haver hvor værtsplanterne dyrkes.

Stor kålsommerfugl er udbredt over hele landet, også på de mindste øer.